Cuando S≪KM

Las sitios activos de la enzima se encuentran vacíos

Por ejemplo, si

KM=10 µM y [S]= 0.1 µM

eficiencia catalítica,

o

constante de especificidad

Cualquier ligando o factor que altere a la enzima al modificar el complejo ES, será incapaz de ejercer su efecto en esta condición.

Solo los factores que actúen sobre la enzima libre cambiarán kCAT/KM