El componente E1 o piruvato deshidrogenasa/descarboxilasa usa al TPP para atacar al carbonilo y eliminar el CO2 conservando el par de electrones del enlace C-C, como un doble enlace.
La reacción inicia en el componente E1.
El carbanión de pirofosfato de tiamina ataca al carbonilo y forma un tiohemiacetal, que favorece la ruptura del enlace C-C más oxidado, liberando CO2.
El par del electrones es recuperado en forma de un enolato estabilizado por resonancia llamado hidroxieti-TTP